Synthèse de polymères à architecture complexe

L'objectif principal de ce travail a consiste a developper des outils de synthese pour preparer des polymeres a architecture complexe, en utilisant la reactivite radicalaire d'une nouvelle alcoxyamine derivee du nitroxyde SG1 et la reactivite de l'acide carboxylique porte par cette alcoxyamine. La reactivite radicalaire de l'alcoxyamine a permis de preparer des copolymeres a blocs et a gradient. En particulier, la copolymerisation du MMA et du BA, combinee au caractere vivant des copolymeres obtenus, a permis de preparer des copolymeres dissymetriques (PMMA - stat-PBA)-b-PMMA, avec pour objectif d'augmenter la resistance aux chocs du PMMA. Par ailleurs, une methode analytique basee sur la chromatographie liquide au point d'adsorption critique du PMMA a ete developpee afin de determiner la masse molaire et la composition globale en MMA des copolymeres PMMA-stat-PBA. La reactivite radicalaire de l'alcoxyamine a egalement permis de preparer des precurseurs de copolymeres a blocs PCL- b-PS et de polystyrene en etoile avec trois ou quatre branches. La reactivite de l'acide carboxylique porte par l'alcoxyamine a ete mise a profit pour preparer des copolymeres a blocs PS-b-POE. L'esterification, via la DCC, de l'acide carboxylique de la MAMA-SG1 avec la fonction alcool terminale d'un POE s'est revelee delicate. Neanmoins, en utilisant une alcoxyamine moins encombree steriquement, il a ete possible d'obtenir des copolymeres PS-b-POE bien definis