Réaction d'oximation de cétones II. Mécanisme de l'étape d'addition, structure et position de l'état de transition

Les constantes de vitesse d'addition neutre, ko, et acido-catalysee, kH, de l'hydroxylamine sur l'acetone, la cyclohexanone, la cyclopentanone, la cycloheptanone et sur neuf acetophenones ont ete mesurees dans l'eau a 25°. Les valeurs des constantes ρ de Hammett sont respectivement egales a +0,78 et +0,45 pour la reaction neutre et la reaction acido-catalysee. Le mecanisme des deux additions et la structure de leurs etats de transition sont discutes. Dans les deux cas le processus de transfert de proton parait etre “concerte” et l'etat de transition proche de l'etat initial.