Optische Aktivität und Magnetrotation als Beiträge zur chemischen Bindung und zur Elektronenkonfiguration der 1. Periode des Systems der Elemente (1). Teil I

Es wird uber die Synthesen der L,L-, D,D- und D,L-Formen des 1,4-Cyclo-Phe-digly-phe-digly, des D,D-1,3-Cyclo-D-Phe-gly-D-phe-trigly sowie der Dimethyl- und Dibenzylester der 1,4-L,L-Cyclo-glu-digly-glu-digly berichtet und die Reversibilitat der zum Drehungsbetrage Null fur den sichtbaren Bereich der optischen Aktivitat beim ubergang derα-trans-trans-Formen in die ebenen polarisierten elektronenisomerenβ-Formen besprochen, eine Beobachtung, die bisher an allen 1,4 symmetrisch substituierten L-L, und D,D-Formen gemacht wurde (vgl. insbesondere die diesbezuglichen Tyrosin-Typen). Das Drehungsverhalten wird mit dem Ubergang der tetraedrischen Asymmetriezentren inga-1,4-Stellung in die durch entgegengesetzte Spinanordnungen ausgezeichneten Proton-stabilisierten ebenen Biradikale an Cα1 und Cα4, begrundet. — Die Beobachtungen an Cyclopeptiden in Verbindung mit fruheren Befunden uber dieα- undβ-Elektronenleitung lieferten Beitrage zur Elektronenanordnung im Diamant- und Graphitgitter, letztere haben als Prototypen aliphatischer bzw. aromatischer Verbindungen zu neuen Vorstellungen uber die Verknupfung der Elektronenkonfiguration mit der Raumstruktur, uber Radikale und Onium-Verbindungen, uber die C-C(Einfach)- und C=C(Doppel)-Bindung gefuhrt. — Das Studium von SH/SS-Redox-systemen unter Beteiligung eines35-markierten cyclischen Hexapeptiddisulfids lieferte einen wichtigenBeitrag zur Frage des Peptidkettenauf- und umbaus, wie auch von Cyclopeptiden z. B. vom Typ des Cyclo-L-his-digly-L-tyr-digly; durch Polarisation erzeugte metastabile, angeregte Zustande konnten nachgewiesen werden. – Schlieslich werden die Halbleitereffekte von Polypeptiden, Fermentmodellen etc. besprochen und dieβ-ubergange unter und oberhalb der Energieschwelle mit den Vorgangen in Gittern verknupft. — Schlieslich wird uber dieα- undgb-Formen von Polarkomplexverbindungen sowie uber polare Heterocyclen mit Dreipunktstruktur berichtet.