Datation de l’encre par l’analyse des solvants: Vers le développement d’une méthode transparente

La datation de l’encre reste un domaine complexe en science forensique malgre plusieurs decennies de recherche. Ainsi, il existe peu de methodes actuellement utilisees pour resoudre ce type de cas. Les plus prometteuses se basent sur les changements des solvants presents dans les stylos a bille au cours du temps. Elles utilisent generalement la chromatographie en phase gazeuse couplee a un spectrometre de masse et sont precedees par differents moyens d’extraction allant de l’extraction liquide a la thermodesorption. Quelques methodes ont ete proposees et appliques pour la resolution de cas reels, mais elles se heurtent encore a un certain nombre de preoccupations emises par la communaute scientifique. Elles concernent notamment le manque de transparence et de connaissances fondamentales sur les methodes analytiques, les processus de vieillissement des encres et les modeles d’interpretation. Il existe en effet encore tres peu de donnees publiees pour demontrer que ces methodes sont suffisamment fiables pour une application pratique. Cette recherche vise donc a augmenter considerablement les connaissances fondamentales sur les methodes de datation et le vieillissement des encres au travers de trois objectifs principaux : (1) L’evaluation et la validation de deux methodes de datation des encres basees sur l’analyse des solvants. Ainsi, deux methodes de datation ont ete developpees et differents criteres de validation ont ete determines, dont l’intervalle de travail, la precision et la robustesse. La methode basee sur la thermodesorption (TD-GC/MS) presentait de nombreux avantages, notamment l’independance de la masse et une bonne repetabilite. Elle s’est par contre montree moins robuste et moins sensible que la methode basee sur l’extraction liquide (LL-GC/MS). Les resultats obtenus par cette derniere se sont montres quant a eux moins repetables, particulierement pour certains parametres de vieillissement empiriquement dependant de la masse. (2) le developpement de parametres de vieillissement et leur etude en fonction du temps. Huit differents parametres de vieillissement ont ete developpes et testes sur une population d’encres de reference : (1) la quantite de phenoxyethanol (PE) dans les entrees d’encres ; (2) le rapport d’aires relatives (RPA) entre le PE et d’autres composes inherents a l’encre, (3) les « solvent loss ratios » (R %, R %*, NR %), taux utilisant le vieillissement artificiel ou naturel comme normalisation, (4) le taux d’extractibilite calcule a partir des quantites de PE mesurees avec une extraction sequentielle (V %), (5) la difference entre les quantites de PE entre deux echantillons dont l’un est vieilli artificiellement ou naturellement (RNORM ; NRNORM ). Le potentiel de ces parametres dans une perspective de datation a ete determine selon differents criteres, tels que la detection et la duree de leur vieillissement, leur repetabilite, leur universalite et leur sensibilite aux facteurs qui influencent le vieillissement. Si aucun d’entre eux n’a presente de resultats optimaux, notamment parce qu’ils etaient tous influences par certains facteurs environnementaux, plusieurs parametres ont montre un bon potentiel pour la datation et les plus prometteurs ont ete selectionnes afin d’evaluer les modeles d’interpretation (la quantite de PE, le R % et le RNORM). (3) Le developpement et la comparaison de modeles d’interpretation pour estimer l’âge d’une entree d’encre. Trois modeles d’interpretation ont ete developpes (le modele des seuils, les tests de tendance et le rapport de vraisemblance) et evalues en fonction des taux de faisabilite et de potentielles fausses reponses. Les modeles des seuils et du rapport de vraisemblance permettent d’interpreter les resultats de datation, bien que leur faisabilite soit relativement faible et limitee a certains cas bien specifiques (notamment lorsque l’hypothese de l’âge de la supposee contrefacon ne depasse pas quelques mois). Le modele des tendances n’est pas applicable dans la version actuellement proposee dans la litterature et a du etre modifie afin d’augmenter sa fiabilite. Un modele d’interpretation base sur le calcul des pentes semble donc prometteur. Le calcul de rapports de vraisemblance represente un modele certes plus complexe, mais tres interessant pour evaluer le potentiel des methodes. Cela a notamment permis de determiner que le parametre RNORM donnait les meilleurs resultats en termes de degre de confiance et de taux d’erreurs. Finalement les resultats obtenus ont permis de definir une approche transparente et cyclique pour le developpement de methodes fiables de datation des encres. Une methode qui pourrait etre utilisee dans la pratique a ete proposee et le cadre dans lequel elle pourrait etre appliquee a ete delimite.