Contribution a l'etude des mecanismes de reconnaissance chirale par les chromatographies en phases liquide et supercritique

Les principales phases stationnaires chirales pour la separation directe d'enantiomeres par chromatographie ont ete etudiees avec des eluants liquide et supercritique. La chromatographie en phase supercritique permet d'atteindre des resolutions par unite de temps sensiblement plus elevees que la chromatographie en phase liquide. Il apparait egalement que les domaines d'application de ces deux techniques analytiques sont complementaires pour certaines phases stationnaires chirales (cyclodextrines par exemple). D'un point de vue plus fondamental, la comparaison des deux approches permet de mieux apprehender les mecanismes de reconnaissance chirale, en particulier lorsque des phenomenes d'inclusion se produisent durant la discrimination. La comprehension de ces mecanismes devrait notamment permettre de faciliter le choix du support chromatographique le mieux adapte a une separation donnee parmi la quarantaine de phases stationnaires chirales commercialisees. Ces travaux etablissent egalement le role fondamental de la phase mobile: une inversion de l'ordre absolu d'elution pour une famille d'enantiomeres a ete observee avec la nature du modificateur polaire achiral en phase mobile; des hypotheses impliquant les conformations et les structures respectives du solute et de la phase stationnaire ont ete avancees pour rendre compte des phenomenes. Le caractere particulier du melange co2-ethanol, se classant en fonction du cas entre celui de melanges binaires hexane-ethanol ou -chloroforme, a de plus ete mis en evidence. Finalement, de nombreux exemples de separations d'enantiomeres sont rapportes (interessant la pharmacologie ou la catalyse asymetrique. . . )