Sur la stabilite, le polytypisme et les interactions orbitalaires dans les chalcogenures lamellaires. Synthese de nouveaux tellurosilicates

Il a ete initie une systematique de comparaison en chimie du solide qui permet de relier une structure observee avec une structure hypothetique pourvu que celles-ci puissent se deduire l'une de l'autre par une distorsion geometrique macroscopique. Une etude de la dimensionalite observee des dichalcogenures de metaux de transition en est une application: les structures pyrite et cdi#2 ont ete reliees geometriquement par distorsion de la structure fluorine. Un parametre dominant relie a la dimensionalite de ces phases a ete mis en evidence: le taux d'occupation de la bande de valence. Une etude particuliere de la liaison chimique au travers de la lacune de van der waals a ete conduite et a souligne le caractere apparie des electrons de fermi. Il en a ete deduit une classification des mx#2 lamellaires en fonction de la colonne du tableau periodique a laquelle appartient le metal et reliee au type d'empilement des feuillets. Un modele d'excitation concertee de deux electrons a ensuite permis de rationnaliser les changements structuraux observes sur la matrice de nips#3, lors de l'intercalation d'atomes de lithium. Un elargissement de la famille structurale mps#3 a ete ensuite conduit par la synthese de composes isostructuraux ou le phosphore est remplace par le silicium et le soufre par le tellure. Trois nouveaux composes ont ete caracterises: alsite#3, crsite#3 et insite#3. Une generalisation des parametres de controle du type structural de la stchiometrie ab#2 selon mooser et pearson a ete conduite par l'adjonction du parametre de taux de remplissage de la bande de valence