Eintopfsynthese ungeschützter anomerer Glykosylthiole in Wasser für Glykan-Ligationen mit hochfunktionalisierten Zuckern

Die chemische Synthese von Oligosaccharid-Konjugaten ist essenziell fur ein tieferes Verstandnis der Funktionen von Kohlenhydraten. Sie konnte durch effektive Methoden der anomeren Ligation von ungeschutzten Zuckern in Wasser deutlich erleichtert werden. Hier stellen wir ein leistungsfahiges Protokoll zur Herstellung anomerer Glykosylthiole von komplexen Mono-, Di-, und Oligosacchariden vor. Unter Ausnutzung der Nachbargruppenbeteiligung von 2-Acetamidozuckern erzeugte 1,2-Oxazoline wurden durch Zugabe von 1-Thiosauren in die entsprechenden Gykosylthioester uberfuhrt. Die in situ erzeugten Glykosylthiolate wurden dann mit Michael-Akzeptoren, aliphatischen Halogeniden und Aziridinen zu vielseitig einsetzbaren Glykokonjugaten umgesetzt. Durch Thiol-En-Reaktionen wurden auch Konjugate mit Aminosauren und Proteinen erhalten. Somit wurde ein effizienter Zugang zu anomeren Glykosylthiolen und Thiolaten geschaffen, der eine anomere Funktionalisierung von komplexen ungeschutzten Glykanen in Wasser ermoglicht.