Etude de la stabilité à l'oxydation des carburants en phase liquide

La stabilite des carburants en phase liquide est de premier ordre dans le domaine du transport. Par exemple, les carburants, les lubrifiants ou les additifs doivent etre stables de leur production jusqu'a leur utilisation. Cette these a pour but de developper et de valider une methodologie alliant l’acquisition de donnees experimentales et le developpement de modeles cinetiques pour l'autoxydation en phase liquide.Experimentalement, une approche complementaire a ete mise en place pour obtenir a la fois des donnees de reactivite globales via un appareil PetroOxy et des profils d’especes via un autoclave instrumente.Numeriquement, une methodologie basee sur un generateur de mecanismes est proposee pour obtenir une chimie detaillee en phase liquide. Les paraffines lineaires et branchees sont etudiees comme des carburants modeles representatifs de l'autoxidation de carburants reels afin de valider l’approche proposee. Ces familles chimiques sont representatives de la composition des carburants reels et alternatifs.La reactivite des n-paraffines de C8 a C16 ainsi que d’isomeres de l’octane a ete etudiee en PetroOxy sur la gamme de temperature 373-433 K. Puis, des profils d’especes detailles de la phase gaz et de la phase liquide ont ete obtenus durant l’etude de l’oxydation du n-C8 et du 2-methylheptane dans un autoclave a 383 K et 10 bars. Des mecanismes cinetiques detailles ont ete developpe pour toutes les molecules jusqu’a C14. Les mecanismes reproduisent qualitativement la formation des especes majoritaires lors de l’autoxidation des alcanes ainsi que les tendances observees liees a la longueur de chaine et la ramification. L’analyse des mecanismes cinetiques a mis en avant le role predominant des radicaux peroxy (ROO) et peroxy-hydroperoxyde (HOOQOO) dans la consommation de carburants modeles.Cette etude a permis d’ameliorer la comprehension des processus d’autoxidation des alcanes lineaires et branches. L’etude de nouveaux systemes permettra d’ameliorer la comprehension globale des processus d’autoxidation et, de reduire l’ecart de comprehension existant entre l’autoxidation des carburants reels et des carburants modeles.