Síntese e cristalização de complexos com ligantes policarboxílicos

Estrutura Cristalina de um complexo de Cu(II) com Ligante Nitrogenado 4,4’- dimetil – 2,2’- bipiridinaNos ultimos anos a Quimica Inorgânica Supramolecular tem sido uma area frequentemente investigada devido as novas topologias estruturaisobtidas e a potencial aplicacao de novos compostos em catalise, optica e magnetismo (1). Sendo importante o controle de formacao de polimeros decoordenacao de duas e tres dimensoes tem-se utilizado a aproximacao de blocos construtores para a construcao da estrutura desejada. O liganteplanar 4,4`- dimetil – 2,2`- bipiridina (Mebpy) possui dois atomos de nitrogenio com carater mais basico do que analogos da 2,2`- bipiridina e assumeo modo de coordenacao bidentado, deste modo tem sido muito utilizado na quimica de coordenacao (2). Nesse trabalho reportamos a estruturacristalina do complexo de Cu(II) contendo o ligante Mebpy, denominado CuCl(Mebpy)2Cl.3H2O (CMO). O CMO foi sintetizado a partir da reacao deCuCl2, Mebpy, Na2C2O4, na proporcao de 1:1:1/2 (3). O CMO foi obtido na terceira filtracao, onde alguns cristais azul-claros foram formados. Ummonocristal foi escolhido para analise de difracao de Raios X. Esta analise foi realizada no equipamento BRUKER, KAPPA CCD a temperaturaambiente e radiacao (0,71073 angstrons). O refinamento da estrutura foi feito utilizando-se os programas XPREP, XS e XL (4). O compostocristalizou-se no sistema triclinico P-1, cuja celula unitaria e, a = 7,662(1) angstrons, b = 13,419(4) angstrons, c = 14,345(4) angstrons, alfa =74,331(2) graus, beta = 89,468(2) graus, gama = 89,524(2) graus e volume igual a 1420,03(5) angstrons cubicos. O refinamento final de 322parâmetros utilizando 3997 reflexoes independentes apresentou R = 0,067, wR = 0,178 e S = 1,02. A partir da analise de difracao pode-se verificarque nesse cristal nao ha a presenca de ions oxalato. O atomo de Cu esta ligado a dois ligantes nitrogenados e a um cloreto na geometria bipiramidetrigonal. A base da pirâmide e formada por um atomo de cloro e dois nitrogenios de ligantes distintos, sendo o ângulo entre os planos contendo osligantes nitrogenados de 52,04 graus. A distância media Cu-N e Cu-Cl1, sao respectivamente 2.0665(4) angstrons e 2.358(2) angstrons. Aneutralidade do composto e obtida pela presenca de um cloreto nao coordenado ao metal presente na estrutura. Este cloreto encontra-sedesordenado em dois sitios cristalograficos, cuja ocupacao foi fixada em 0,5. Os resultados obtidos comprovam a formacao do composto CMO, noqual a partir da terceira filtracao ja nao se verifica a presenca de oxalato. 1D.Venkataraman, G.B. Gardner, S. Lee, J.S. Moor, J.Am. Chem.Soc.1995, 117, 11600.2A.M. Madalan, et all, Inorg.Chim. Acta 2004, 357, 4151.3D.M. de Faria, et all, Polyhedron, 2007, 26, 4525 – 4532.4G.M. Sheldrick, SHELXTL/PC, Structure Determination Sofware Programs, Siemens Analytical X- ray Instruments Inc, Madison, Wisconsin, USA,1990.