Spektroskopische und theoretische Untersuchungen zum Interligand-Charge-Transfer in Gemischtligandenkomplexen des Nickel(II) mit Dithiolat- undα-Diiminliganden

Nickel(II)-Gemischtligandenkomplexe mit Dithiolat und α-Diiminliganden weisen eine charakteristische Interligandbande (LL′CT) mittlerer Intensitat im sichtbaren Spektral-bereich auf.Mittels spektroskopischer und quantenchemischer Untersuchungen werden Moglichkeiten der spektralen Verschiebung der LL′CT-Bande in Abhangigkeit vom eingesetzten Akzeptor- bzw. Donorliganden diskutiert. Fur das System [Ni(mnt)N, N], mit mnt = Maleonitrildithiolat, wird eine maximale spektrale Verschiebung von Δν = 6 480 cm−1 (N, N = Diacetyldihydrazon: νCT = 21230 cm−1; N, N = Phenanthrenchinondiimin: νCT = 14750 cm−1) erhalten. Der Einflus der Losungsmittelpolaritat auf die Energie der LL′CT-Bande wird an zwei Verbindungen ausfuhrlich untersucht, es ergeben sich Korrelationen mit den Reichardtschen ET-Werten. Spectroscopic and Theoretical Investigations of the Interligand Charge Transfer of Nickel(II) Mixed Ligand Complexes with Dithiolate and α-Diimine Ligands Nickel(II) mixed ligand complexes with dithiolate and α-diimine ligands are characterized by an unusual interligand charge transfer (LL′CT) band of medium intensity in the visible region. Based on spectroscopic and quantum chemical investigations, possibilities of shifting the absorption maximum of the LL′CT band depending on the acceptor and donor ligand are discussed. For the [Ni(mnt)N, N] system, with mnt = maleonitriledithiolate a maximum spectral shift of Δν = 6 480 cm−1 is obtained (N, N = diacetyldihydrazone: νCT = 21230 cm−1; N, N = phenanthrenequinone diimine: νCT = 14750 cm−1). The influence of solvent polarity on the energy of the interligand band has been investigated in detail for two selected compounds, correlations with ET parameters of Reichardt were found.