Réaction d'hydroamination régiosélective catalysée par des sels de lithium ou par des complexes d'yttrium, de zirconium ou d'hafnium

L’addition d’une liaison N-H sur une double liaison carbone-carbone, nommee reaction d’hydroamination (HA), constitue une voie efficace pour acceder a la formation de composes azotes a partir de precurseurs simples en une seule etape. Des progres considerables ont ete realises au cours de ces dernieres annees dans l’elaboration de systemes catalytiques efficaces pour cette reaction d’interet sur des alcenes. Malgre tout de nombreux defis subsistent car peu de catalyseurs disposent d’un large champ d’application ou encore ils sont limites dans la catalyse de la version intermoleculaire de la reaction a la fois moins favorisee cinetiquement comme thermodynamiquement. Au cours de ces travaux le mecanisme reactionnel, d’activation de la reaction d’HA intramoleculaire, par un complexe d’yttrium a pu etre determine suite a une etude cinetique. Cette derniere a permis de mesurer un ordre partiel en catalyseur de 1 et un ordre inverse en substrat. D’autre part, le potentiel dans la reaction d’HA de plusieurs systemes catalytiques bases sur differents groupes de metaux a ete evalue. Des complexes pinces tridentes de zirconium ou de hafnium sous forme neutre comme sous forme cationique ont montre de bonnes activites dans la reaction de cyclisation de plusieurs aminoalcenes comportant des amines primaires ou secondaires. L’utilisation d’un complexe d’yttrium a permis d’acceder a une large gamme d’arylethylamines de maniere totalement regiospecifique par catalyse de la reaction intermoleculaire d’HA entre des amines secondaires faiblement encombrees et des derives du styrene. Ce faisant une etude structure-activite a ete conduite mettant a jour une activite remarquable du complexe d’yttrium dans la reaction d’HA intermoleculaire sur la 2-vinylpyridine, ce qui a egalement permis de montrer une application en procedure tandem de double hydroamination. Enfin une procedure simple de catalyse de la reaction d’HA intermoleculaire sur des derives du styrene a pu etre mise au point suite a l’utilisation d’un sel de lithium actif a temperature ambiante.