Origin of the α‐Effect in S N 2 Reactions

Der α-Effekt ist ein „Reaktivitats-Booster“, der dem weniger basischen Peroxid (HOO−) den Vorteil gegenuber Hydroxid (HO−) im Grand Prix der SN2-Reaktivitat verschafft! In ihrem Forschungsartikel (DOI: 10.1002/ange.202106053) stellen Trevor A. Hamlin et al. zwei Kriterien auf, die α-Nucleophile erfullen mussen, um einen α-Effekt zu zeigen: (i) ein kleiner HOMO-Lappen am nukleophilen Zentrum, um die destabilisierende Pauli-Abstosung mit dem Substrat zu verringern; und (ii) ein hochenergetisches HOMO, um den Verlust der gunstigen Orbitaluberlappung mit dem Substrat zu uberwinden.