Chloration, Dégradation Chlorante et Pyrolyse Compétitives D'Alcanes en Présence de Tétrachlorure de Carbone I. L'exemple du Néopentane

En utilisant le symbolisme classique «β, μ» introduit par P. Goldfinger et al. en 1947 et par analogie avec le mecanisme «μH, YH» examine au laboratoire en 1966, on suggere un schema general «μH, YB» pour representer, a l'instant initial, la reaction thermique homogene d'une substance organique μH en presence d'un corps YB, possedant au moins un atome «mobile» B (autre qu'un atome d'hydrogene). Pour eprouver la validite de ce nouveau mecanisme radicalaire en chaines, on etudie experimentalement, par chromatographie gazeuse, la reaction thermique du neopentane (μH) en presence de CCl4 (YB), a faible avancement, vers 450 °C et dans un reacteur «vide» en pyrex. On montre que les caracteristiques chimiques et cinetiques de la reaction, a l'instant initial, sont compatibles avec un mecanisme, qui apparait comme un exemple particulier du schema general «μH, YB». Making use of the classical “β, μ” symbolism, introduced by P. Goldfinger et al. in 1947, and from analogy with the “μH, YH” mechanism analysed in this laboratory in 1966, a “μH, YB” general scheme is proposed to represent, at the initial time, the homogeneous thermal reaction of an organic substance μH in the presence of a compound YB, having at least one “mobile” atom B (different from a hydrogen atom). In order to test the validity of this new mechanism, the thermal reaction of neopentane (μH) in the presence of CCl4 (YB) is studied experimentally by gas chromatography, at small extents of reaction, around 450 ° and in an unpacked pyrex vessel. The chemical and kinetic features of the reaction, at the initial time, are shown to be compatible with a radical chain mechanism, which appears as a particular example of the “μH, YB” general scheme.