Microstructure et relaxations dans le PVDF

Le poly(fluorure de vinylidene) (PVDF) presente une microstructure et un comportement dynamique complexes. Les phenomenes de relaxation et de transition en relation avec la microstructure ont ete etudies grâce a la spectroscopie (mecanique dielectrique), la calorimetrie differentielle a balayage ainsi que la diffraction des rayons X aux petits angles. Le comportement mecanique aux fortes contraintes a ete etudie a differentes temperatures et vitesses de deformation. L'analyse structurale par diffraction des rayons X aux petits et aux grands angles, nous a conduit au modele morphologique suivant: a temperature inferieure a 100°C, l'existence des petits cristaux dans la phase amorphe ajoutee a la phase cristalline constituee des cristallites stables induisent la presence de deux longues periodes. A temperature superieure a 100°C, la fusion des petits cristaux dans la phase amorphe provoque l'epaississement apparent de cette phase. Ceci se traduit par la presence d'une seule longue periode. La position et l'amplitude de la relaxation beta, attribuee a la transition vitreuse de la phase amorphe, n'ont pas ete influencees par des cycles thermiques successifs. Par contre la temperature d'etirage affecte les caracteristiques (intensite, position et largeur a mi-hauteur des relaxations beta et alpha. La relaxation alpha, localisee a 80°C, est attribuee a la fusion des cristaux distribues dans la phase amorphe et aux mouvements des defauts a l'interieur de la phase cristalline. Le pic endothermique situe vers 60°C est associe a un pic de recuit a l'ambiante, l'evolution de ce pic se caracterise par une cinetique tres lente