Die Kinetik der Hydrolyse des Nitridotrisulfonat-ions

Durch masanalytische Bestimmung der neu gebildeten Sauren wurde die Geschwindigkeit der Hydrolyse des Nitridotrisulfonat-ions, N(SO3)3−, in Essigsaure-Acetat-, Pyridiniumperchlorat-Pyridin- und Hydrogensulfit-Sulfit-Pufferlosungen gemessen. Es ergab sich, das fur die Geschwindigkeit der Umsetzungen (ba = C2H3O2−, NC5H5, SO32−) im pH-Bereich von 5 bis 7 das Gesetz (f* = Aktivitatskoeffizient der Ubergangsmolekel) gilt. Die auserordentlich rasche Hydrolyse des Nitridotrisulfonat-ions in ungepufferten Losungen erklart sich somit durch die autokatalytische Wirkung der bei der Hydrolyse entstehenden Wasserstoffionen: Ebenso wie aus dem Geschwindigkeitsgesetz ergab sich aus der Beeinflussung der Reaktionsgeschwindigkeit durch die Elektrolytkonzentration fur den Aktivierungskomplex die Ladungszahl 2. Aus der Temperaturabhangigkeit der spezifischen Geschwindigkeit konnte die Aktivierungsenthalpie ΔH* = 19,2 kcal und die Aktivierungsentropie ΔS* = 28,5 cal/Grad bestimmt werden. Es ist anzunehmen, das die Geschwindigkeit der Reaktion durch die Bildungs- oder Zerfallsgeschwindigkeit des trisulfonierten Ammoniumions HN(SO3)32− bestimmt wird.