基于非手性邻苯酚胺衍生物的半醌Fe(III)络合物的镜面对称性破缺及其绝对构型关联

以2-苯胺基-4，6-二叔丁基苯酚（H2L）和FeCI2·4H2O为原料制备了一对手性半醌Fe（Ⅲ）络合物A-mer-[Fe（LlsQ）3]和△-mer-[Fe（LlsQ）3]（LlsQ：2-苯亚胺基-4，6-二叔丁基苯酚，mer：经式构型），通过单晶X射线衍射分析结合单晶压制片膜的固体圆二色（CD）光谱确定了该络合物的绝对构型，在此基础上建立了此类半醌络合物[M（LlsQ）3]（M=Cr，Fe，Co）的惟手性金属中心绝对构型与固体CD光谱之间的关联．此外，还对10份合成的[Fe（LlsQ）3]的大宗产物粉末与单晶的固体CD谱进行了比对分析，以及对1份合成产物进行10次重结晶的固体CD光谱表征．研究表明该化合物在结晶过程中发生了镜面对称性破缺（MSB），对映体过量（ee）值在15％-100％之间．