Microstructure of propene‐butene copolymers studied by flash‐pyrolysis‐G.L.chromatography

Propene-butene copolymers of various composition were prepared using different kinds of catalysts and were characterized by gel permeation chromatography and X-ray analysis. Using flash-pyrolysis coupled with gas chromatography and mass spectrometry, trimers, produced through the 1–5 internal transfer and s-6–7 scission mechanism, could be separated and identified. They allowed a study of the sequence distribution of monomer units. Using the TiCl4Al(C2H5)3 catalyst, although a simple check of a first order Markovian distribution had been positive, a detailed study lead to the conclusion of a distribution of active sites with different reactivities versus the two monomers. The different selectivities of the different sites in the case of the TiCl3Al(C2H5)I catalyst are even more pronounced. Durch Gelpermeationschromatographie und Rontgenbeugung wurden mit Ziegler-Natta-Katalysatoren synthetisierte Propen-Buten Copolymere verschiedener Zusammensetzung charakterisiert. Mittels Kopplung von Curie-Punkt-Flash-Pyrolyse mit Gaschromatographie und Massenspektrometrie wurden die durch 1–5 intramolekulare Wasserst offubertragung und s-6–7 homolytischen Bruch gebildeten “Trimeren” getrennt und identifiziert. Daraus ist eine Untersuchung der Sequenzverteilung der Comonomeren moglich. Ein einfacher Test wies beim Al(C2H5)3TiCl4-Katalysator zunachst auf eine Markov-Verteilung 1. Ordnung hin. Eine genauere Untersuchung deutete aber auf eine Verteilung fur die beiden Monomeren unterschiedlich aktiver Zentren hin. Beim Al(C2H5)2lTiCl3-Katalysator sind diese Aktivitatsunterschiede deutlicher.