Mesure et représentation des équilibres de phases sous pression de mélanges d'eau, de paraffines et dioxyde de carbone

Des determinations experimentales des conditions (p,t) d'equilibres de phases liquide-vapeur et liquide-liquide ont ete conduites au sein d'une cellule saphir a visibilite integrale a diverses temperatures comprises entre 293 et 423 k pour des pressions allant jusqu'a 500 bar sur le systeme ternaire c#1-co#2##nc#1#6. L'influence d'un apport d'eau sur les courbes d'equilibres de ce systeme a egalement fait l'objet d'investigations. En vue de representer les equilibres de phase des fluides a partir d'equations d'etat de forme cubique, qu'elles soient a deux, trois ou quatre parametres, une methode generale de calcul du coefficient de fugacite a ete developpee a partir du formalisme de Schmidt et Wenzel. Sur la base de ces equations d'etat cubiques, une procedure globale de restitution des equilibres de phases de paraffine, de co#2, d'eau et de leurs melanges a ete mise au point. L'equation retenue pour cette procedure est celle de Peng-Robinson a laquelle il a ete apporte des modifications. La premiere modification, concernant le terme d'attraction de l'equation d'etat, permet une bonne representation des transitions des corps purs, y compris de l'eau et des alcanes lourds (c#1#0 a c#2#0). La seconde modification consiste a faire intervenir une regle de melange empirique specifique aux melanges d'eau et de paraffines dans la perspective de calculer les solubilites mutuelles de l'eau et des alcanes. On obtient egalement des resultats tres satisfaisants pour les melanges paraffine-paraffine et paraffines-co#2 en caracterisant les interactions binaires par des coefficients k#1#j evalues au moyen d'un formalisme de type contribution de groupes. L'interet essentiel de la modelisation ainsi definie est de permettre l'estimation predictive des equilibres polyphasiques de ces melanges fort dissymetriques; l'efficacite de la procedure alliee a une relative simplicite d'emploi constitue des criter1es determinants, susceptibles d'inflechir le choix d'utilisateurs potentiels.