Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, LX. Die Diastereomerengleichgewichte der C5H5(CO)2Mo-Thioamidato-Komplexe mit chiralen Thioamiden

Je funf von Thioacetamid und Thiobenzamid abgeleitete Molybdan-Komplexe C5H5(CO)2MON(R*)C(R)S (11–20) mit chiralen C-Atomen am Amidstickstoff wurden dargestellt. Die asymmetrische Induktion am Mo-Atom in den Diastereomerengleichgewichten kann 1H-NMR-spektroskopisch bestimmt werden. Sie betragt fur CH (C6H5 R1). R1 = C2H5 CH(CH3)2, 48 bzw. 98%. Mit zwei Alkylresten CH(R1)(R2) ist die Induktion nur gering. Die McB-werte sind mit dem stereochemischen Strukturmodell von Ruch und Ugi nur in Einklang zu bringen, wenn man fur Δ.(Et) und λ(i-Pr) stark positive und fur Δ.(Ph) einen negativen Wert verwendet. Eine Erklarung wird dafur vorgeschlagen. Optically Active Transition Metal Complexes, LX. The Equilibria of the Diastereomers of C5H5(CO)2. Mo-Thioamidato Complexes with Chiral Thioamides Five molybdenum complexes C5H5(CO)2MON(R*) C(R)S (11–20), derived from thioacetamide and thiobenzamide, respectively, with chiral C atoms at the amide nitrogen atom have been prepared. The asymmetric induction at the Mo atom in the equilibria of the diastereoisomers can be determined by 1H NMR spectroscopy. It is for CH(C6H5)(R1), R1 = C2H5, CH(CH3)2, 48 and 98% respectively. With two alkyl groups CH(R1) R2) the induction is only small. The measurements are only in accord with the stereochemical analogy model of Ruch and Ugi if for λ(Et) and Δ(i-Pr) strongly positive and for Δ(Ph) a negative value is used. An explanation will be proposed.