Synthèse et coordination de nouveaux ligands hétérofonctionnels phosphine-phosphonate P, O : Application en catalyse d'oligomérisation de l'éthylène

L’un des interets de la synthese de nouveaux complexes de coordination est leur utilisation dans l’amelioration du developpement de nouveaux outils en synthese chimique ou de reactions catalytiques. De facon non exhaustive on peut citer comme applications importantes : l’hydrogenation des olefines (avec RhCl(PPh3)3[1] connu sous le nom du catalyseur de Wilkinson), l’inititiation et la propagation de reactions en chaine (par exemple la polymerisation d’olefines ou la copolymerisation olefine/CO par des complexes organometalliques du Zr, Fe, Ni, Co, Pd). Une maniere de controler et orienter la reactivite d’une espece organometallique consiste a modifier la nature ou la structure des ligands autour du centre metallique M (metal). Les ligands contiennent des atomes donneurs d’electrons, les plus communs etant C, N, O, P. [2-7] Chacun des ces atomes presente des proprietes stereoelectroniques bien specifiques et c’est pour cela qu’il faut judicieusement les choisir au sein des ligands. L'importance des phosphines fonctionnelles en chimie de coordination et en catalyse repose essentiellement sur leurs proprietes stereoelectroniques particulieres qui permettent de ‘controler’ la sphere de coordination du centre metallique auquel elles sont liees et sur une certaine labilite d’au moins une des liaisons entre la fonction donneur faible du ligand et le metal. Cette labilite peut engendrer des comportements dynamiques en solution et ainsi rendre accessible un site de coordination protege pour une molecule externe dont on souhaite la transformation au site metallique; elle se trouve a l’origine du concept d’hemilabilite des ligands fonctionnels. [8] A titre d’exemple, ce type d’approche est a la base de reactions de carbonylation catalytiques industrielles. Certains de ces complexes, contenant des ligands de type phosphine-cetone ou -ester, sont par ailleurs des precurseurs de choix pour la preparation des phosphinoenolates correspondants qui jouent un role essentiel dans de nombreuses reactions tres importantes,[9] y compris dans le procede industriel SHOP (Shell Higher Olefin Process). La mise au point de nouveaux ligands fonctionnels, de ligands chiraux pour la synthese asymetrique, etc. . . Constitue une activite qui ne cesse de se developper au plan international. [. . . ]