Approches éco-compatibles en catalyse homogène : développement de nouvelles méthodologies de synthèse pour la formation de molécules complexes

Grâce a l’utilisation de catalyseurs sacrifiables issus, la plupart du temps, du groupe principal ou de la premiere periode des elements de transition, des nouvelles methodologies de synthese pour acceder a des molecules complexes ont ete developpees au cours de cette these. i) Des bicyclolactones ont ete synthetisees par addition intramoleculaire de β-cetoesters sur des dienes-1,3 catalysee par un systeme cooperatif de Bi(OTf)₃ et d’HOTf. ii) le motif 7-alcynylcycloheptatriene a ete etudie et a permis d’acceder selectivement a differents produits issus soit d’une cycloisomerisation d’enynes-1,6 ou d’une hydroarylation d’allenes, en fonction du caractere dur ou mou de l’acide de Lewis utilise. iii) Ce motif a ensuite ete utilise comme plateforme pour acceder a des molecules polycycliques en presence d’acides de Lewis ou a des bromophenylallenes en presence d’un agent de bromation. Les bromoallenes ainsi formes ont pu etre engage dans des reactions de couplages C-C et C-N ou dans une reaction de CH-propargylation. iv) La N-ethylation reductrice d’imines en presence d’ethanol et d’un complexe de fer facilement accessible a ete etudiee et a conduit a la formation d’amines tertiaires portant trois substituants differents.