Les dimethyl-2ξ, 17α,δ9 et δ9,11 nor-19-testosterones. Conformation du cycle a et equilibres en solution

Resume On decrit la preparation des isomeres α et β en position 2 des dimethyl-2,17 hydroxy-17β estradiene-4,9 ones-3, 4 , et des dimethyl-2,17 hydroxy-17β estratriene-4,9,11 ones-3, 21 . La configuration en 2 estetablie par voie chimique. Les courbes de dichroisme circulaire (DC) de ces composes montrent qu'ils existent en solution sous forme d'un melange en equilibre de deux conformeres; la proportion de chacun d'eux dependant de la configuration du methyle en 2. Il apparait que te cycle A des isomeres 2/gb se trouve de preference sous la conformation “demi-chaise inversee” tandis que la conformation “demi-chaise normale” du type steroide est stabilisee par la presence du methyl en configuration 2α. En milieu alcalin le methyle en 2 des dienones 4 et des trienones 21 est artiellement isomerise. A l'equilibre, les combes de DC obtenues sont identiques a celles de la dienone 1 et de la trienone 15 non substituees. Une explication de ce phenomene est donnee.