Magnesiumiodatdecahydrat Mg(IO3)2 · 10 H2O – Kristallstruktur, Ramanspektren, thermischer Abbau, lone‐pair‐Radius von Iod(V)

Mg(IO3)2 · 10 H2O kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 (a = 654,25(9), b = 1109,8(2), c = 1176,6(2) pm; α = 105,470(8), β = 104,086(8), γ = 101,744(8)°; Z = 2). Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Rontgen-Einkristalldaten (MoKα) bestimmt (R = 2,72%, 4372 symmetrieunabhangige Reflexe mit I > 2σ(I)). Sie ist aus oktaedrischen [Mg(H2O)6]2+- und pyramidalen IO3−-Ionen sowie 4 weiteren Kristallwassermolekulen aufgebaut. Die O … O-Abstande der Wasserstoffbrucken der 20 verschiedenen Wasserstoffatome betragen 268,7(3) – 287,6(7) pm. Aufgrund der intermolekularen I … I-Abstande der bisher bekannten Iodatstrukturen werden 180 pm als van-der-Waals- bzw. lone-pair-Radius von Iod(V) vorgeschlagen. Raman-Spektren von Mg(IO3)2 · 10 H2O und das Ergebnis von DSC-Messungen sowie Rontgen- und Raman-Heizaufnahmen werden mitgeteilt und in Hinblick auf die Verzerrung der Iodationen und die Dehydratation des Decahydrats uber das Tetrahydrat (308 K) zu Mg(IO3)2 (428 K) diskutiert. Magnesium Iodate Decahydrate Mg(IO3)2 · 10 H2O – Crystal Structure, Raman Spectra, Thermal Decomposition, Lone-Pair Radius of Iodine(V) Mg(IO3)2 · 10 H2O crystallizes in the triclinic space group P1 (a = 654.25(9), b = 1109.8(2), c = 1176.7(2) pm; α = 105.470(8), β = 104.086(8), γ = 101.744(8)°; Z = 2). The structure has been determined by single-crystal X-ray diffraction at 273 K, and refined to a final R value of 0.0272 for 4372 observed reflections (I > 2σ(I)). The magnesium ions are coordinated to six different H2O molecules forming a slightly distorted octahedron with MgO distances varying between 202.2(2) and 211.6(3) pm. The hexaaquamagnesium ions are arranged parallel to (010). The two kinds of iodate ions and the four different “free” water molecules are filled between the layers thus formed. There are twenty independent hydrogen bonds with O … O distances from 268.7(3) to 287.6(4) pm. On the basis of all intermolecular I … I distances of iodates reported in the literature, 180 pm are recommended as van-der-Waals radius resp. lonepair radius of iodine(V). DSC and Raman spectroscopic experiments as well as high-temperature Raman and X-ray measurements were performed and are discussed with respect to the energetic and geometric distortion of the IO3− ions and the dehydration of the decahydrate via the tetrahydrate (308 K) to Mg(IO3)2 (428 K).