Etude des films de Langmuir de copolymères diblocs et formation de nanostructures inorganiques par réduction des ions argent à leur voisinage.

Nous avons etudie les films de Langmuir de copolymeres PS-b-PAA et la formation de nanostructures inorganiques par reduction d’ions Ag+ a leur voisinage. D’une part, nous avons determine precisement la structure de ces copolymeres a l’interface air-eau pour differents pH, a l’aide de techniques complementaires (isothermes π-A, reflectivite de neutrons, diffusion de rayons x rasants). Cette etude a demontre que l’interpretation usuelle de ces isothermes devait etre reconsideree et en particulier nous avons mis en evidence le role majeur du solvant d’etalement. Ce dernier reste partiellement adsorbe a la surface apres le depot, la monocouche mixte copolymere-solvant est alors formee de nanostructures de surface. Ces nanostructures ont de taille caracteristique bien. Lorsque les chaines de PAA sont neutres, le pseudo-plateau observe sur les isothermes correspond a l’expulsion reversible du solvant vers la sous-phase ce qui induit une reorganisation des nanostructures. Dans le cas de chaines de PAA chargees, l’isotherme ne presente plus ce pseudo-plateau. Ceci est du aux repulsions electrostatiques entre ces chaines. La compression du film entraine le «plongeon» d’une partie de la monocouche, copolymere et solvant, vers le volume. D’autre part, nous avons etudie le comportement des films de copolymeres charges en presence d’ions Ag+ dans la sous-phase avant et apres leur reduction. Nous avons montre que la presence d’ions Ag+ induit le collapse des chaines PAA a l’interface. La reduction des ions par la radiolyse de surface via les rayons x, produit des colloides d’argent agreges selon une structure 2D «bicontinue» de taille caracteristique marquee. En revanche, la reduction par photochimie ne semble pas produire de couche homogene et dense de colloides.