Verdrängungsreaktionen am Benzoldiphenylchrom

Durch thermische Umsetzung des Benzoldiphenylchroms mit Diphenyl in Gegenwart von Aluminiumchlorid gelang die Verdrangung der Benzolmolekel durch Diphenyl unter Erhaltung der „Sandwich”-Komplexstruktur. Mit dem so erzielten Ubergang von Benzoldiphenylchrom in das Bisdiphenylchrom und durch eine analoge Bildung des Dibenzolchroms wurde ein weiterer Beweis fur die komplexe Natur des Ausgangsproduktes erbracht. Da unter den gleichen Bedingungen auch die allerdings unvollstandige Uberfuhrung des Dibenzolchroms in das Bisdiphenylchrom moglich war, dieses jedoch nicht in den Ausgangskomplex zuruckverwandelt werden konnte, lassen sich diese Reaktionen mit Einschrankung gleichgewichtsartig deuten; die “Gleichgewichte” werden durch die ligandlockernde Wirkung des Aluminiumchlorides ermoglicht und ihre Einstellung bzw. Beeinflussung hangt einmal von der Konzentration der Reaktionskomponenten und zum anderen von der Stabilitat der jeweils auftretenden Aromatenchromkomplexe ab. Der Gleichgewichtscharakter ausert sich ferner in der unvollstandigen Bildung von Dibenzolchrom und Bisdiphenylchrom beim langeren Erhitzen von Benzoldiphenylchrom lediglich in Gegenwart von Aluminiumchlorid. Dieses Gleichgewicht konnte auch von der anderen Seite her erreicht werden. An Stelle von Diphenyl bzw. Benzol wurden zur Erzielung weiterer Verdrangungsreaktionen im Benzoldiphenylchrom eine Reihe anderer aromatischer Kohlenwasserstoffe eingesetzt, von denen allerdings nur Mesitylen, Tetralin und p,p′-Ditolyl die erwarteten Umsetzungen ergaben. By thermal interaction between benzene-diphenyl-chromium in the presence of aluminum chloride, benzene-diphenyl-chromium is converted in a displacement reaction into bis-diphenyl-chromium having a sandwich structure, too. From the analogous (incomplete) conversion of dibenzene-chromium into bis-diphenyl-chromium and the analogous formation of dibenzene-chromium, these reactions are supposed to occur equilibrium-like. The equilibrium character of these AlCl3-catalized interactions is furtherly demonstrated by the influence of the concentration of the reaction components and by the reversible dismutation of benzene-diphenyl-chromium into the dibenzene-and bis-diphenyl-compound. Similar displacement reactions occur with mesitylene, tetraline, and p,p′-ditolyl as ligands.