La pyrolyse du propane à faible avancement: 2 — Modélisation et optimalisation

Dans un premier memoire(1), nous avions presente nos resultats experimentaux obtenus lors de l'etude de la pyrolyse du propane a pression subatmospherique, en reacteur statique et a faible avancement entre 475 et 520 °C. L'ensemble de nos resultats avait ete interprete par un mecanisme radicalaire en chaines.Dans ce second memoire, nous presentons et discutons le modele mathematique, construit a partir du mecanisme propose, qui decrit la formation de l'ensemble des produits de la reaction au cours du temps. Ce modele permet de decrire, non seulement la pyrolyse du propane pur, mais aussi celle du propane en presence de petites quantites initiales d'ethylene et de propene.L'adaptation des equations deduites du mecanisme a nos resultats experimentaux est tres bonne et les parametres cinetiques qui en sont deduits sont en excellent accord avec des valeurs determinees par d'autres methodes.Nous montrons egalement que l'auto-inhibition de la reaction par le propene forme est due a l'intervention simultanee de deux types de processus dus a l’atome libre d'hydrogene porteur de chaines : —addition sur la double liaison de la molecule de propene (parce qu'elle peut donner un radical propyle secondaire) ; —arrachement d'un atome d'hydrogene de la molecule du propene (pour donner un radical allyle stabilise par resonance). Nous comparons egalement nos travaux a ceux d'Allara et Edelson (2) qui avaient adopte une approche totalement differente.