Etats excités en théorie de la fonctionnelle de la densité pour les ensembles : du modèle de Hubbard à l’hamiltonien exact avec séparation de portée

Les travaux presentes dans ce manuscrit de these peuvent etre divises en deux parties. Dans une premiere partie, nous nous sommes interesse a une extension multiconfigurationnelle de la theorie de la fonctionnelle de la densite (DFT) par l'intermediaire d'une separation de portee permettant un traitement hybride entre DFT et fonction d'onde multiconfigurationnelle « state-averaged ». Ainsi, nous recuperons en meme temps la correlation dynamique et la correlation statique. De plus, cette etude est realisee en considerant la DFT pour les ensembles afin de considerer une alternative a la methode usuelle utilisee (DFT dependante du temps) pour la determination des etats excites d'une molecule, evitant ainsi certains problemes theoriques rencontres avec cette approche. En particulier, les intersections coniques entre etats excites nous interessent particulierement car il s'agit de cas pour lesquels une approche multiconfigurationnelle est primordiale. Dans une seconde partie, le developpement de nouvelles fonctionnelles est realise sur le dimere de Hubbard asymetrique afin de tester de nouvelles approximations et d'etudier plus en detail les processus auto-coherents. De plus, des couplages non-adiabatiques sont calcules en utilisant des energies determinees dans le cadre de la DFT pour les ensembles ayant la particularite de ne pas etre dependant du temps.