Etude par resonance magnetique nucleaire de la cristallisation du spinelle mgal#2o#4 a partir de ses precurseurs amorphes et de l'etat fondu

Mgal#2o#4, exemple type de la structure spinelle, est un oxyde refractaire tres attrayant. Les syntheses sol-gel permettent d'elaborer ce compose a basses temperatures et de controler les diverses proprietes de base des poudres (homogeneite chimique, morphologie, taille de particules,). Nous avons etudie le spinelle mgal#2o#4 et sa cristallisation a partir de differents milieux desordonnes : precurseurs sol-gel (obtenus par atomisation et complexation dans un gel organique) ou liquide de haute temperature. Pour atteindre cet objectif, nous avons utilise tout une gamme d'outils de resonance magnetique nucleaire allant de la haute resolution solide, appliquee aux noyaux quadripolaires a la rmn a tres haute temperature appliquee a la phase liquide. Les methodes les plus recentes de rmn (mas, mq-mas, tres hauts champs) nous permettent de decrire la structure locale autour de l'aluminium (#2#7al), pour les intermediaires de synthese sol-gel comme pour les produits cristallins. Dans les poudres cristallines nous avons mesure le taux d'inversion des spinelles par rmn et diffraction de neutrons, et poursuivi la description de la structure par rmn de l'oxygene (#1#7o) sur un echantillon enrichi. L'etude du spinelle mgal#2o#4, est completee par celle de la phase cristalline spinelle mgga#2o#4 par rmn et exafs du gallium. Elle nous a conduit a decrire une nouvelle sequence de rmn (qpass) applicable aux noyaux a fort couplage quadripolaire. Pour aller plus loin dans la caracterisation des intermediaires de synthese nous avons tire benefice de la presence de protons residuels, visibles a travers leurs interactions dipolaires avec l'aluminium. Les methodes de cpmas et redor ont mis en evidence des differences marquantes entre les precurseurs obtenus par les deux voies de synthese differentes. La rmn haute temperature, enfin nous permet de caracteriser, in situ, la signature moyenne de l'environnement de l'aluminium, son evolution avec la temperature et durant la cristallisation.