Re-investigation of the Er3+–C2O42––H2O system: from the classical ceramic precursor to a new nanoporous molecular material potential precursor

Cet article s'interesse a la diversite structurale des composes obtenus par reaction en milieu gel de l'oxalate de potassium avec le chlorure d'erbium (III). Trois composes a base d'oxalate et d'erbium sont decrits : deux d'entre eux sont des oxalates de terre rare uniquement, alors que le troisieme est un oxalate mixte de terre rare et de potassium. Tous trois ont ete structuralement caracterises. 1, de formule chimique Er 2 (C 2 O 4 ) 3 (H 2 O) 6 .4 H 2 O, cristallise dans le groupe d'espace P2 1 /c (systeme monoclinique) avec a = 11.3590(2) A, b = 9.6162(2) A, c = 9.9401(2) A, β = 118.723(9)° et Z = 4. Sa structure cristalline est identique au compose deja decrit et consiste en une superposition de plans moleculaires en nid d'abeilles. 2, de formule chimique KEr(C 2 O 4 ) 2 .4 H 2 O, est isostructural a un complexe analogue a base d'Y(III) deja decrit. Il cristallise dans le groupe d'espace I4 1 /amd (systeme quadratique) avec a = 11,4145(14) A, c = 8,893(2) A et Z = 4. Sa structure cristalline consiste en la juxtaposition de canaux a sections carrees suivant l'axe c, se developpant suivant le plan (ab). 3, de formule chimique Er 2 (C 2 O 4 ) 3 (H 2 O) 6 .12 H 2 O, cristallise dans le groupe d'espace R3 (systeme hexagonal), avec a = 30,8692(10) A, c = 7,2307(2) A et Z = 12. Ce compose n'a, a notre connaissance, jamais ete structuralement caracterise. Il constitue le premier exemple d'oxalate simple de terre rare tridimensionnel. Sa structure cristalline presente des canaux a sections hexagonales se developpant suivant l'axe A. Le diametre de ces canaux est de l'ordre de 12 A. Ils sont remplis de molecules d'eau de cristallisation.