Untersuchungen zum Verhalten von Aluminium bei kathodischer Polarisation

Charakteristische Unstetigkeiten in der kathodischen Stromdichte-Potential-Kurve (aufgenommen fur Reinst-Al und Fe-haltiges Al in gepufferter Nu-Chloridlosung), Zusammenhange zwischen der Stromdichte am Knickpunkt der Kurve und der Pufferkapazitat des Elektrolyten sowie die starke Korrosion oberhalb einer kritischen Stromdichte fuhren zu dem Schlus, das es infolge alkalischer Reaktion der Flussigkeitsgrenzschicht zu einem kathodischen Durchbruch kommt. Die kathodische Reaktion verlagert sich dabei von der Grenze Oxid/Losung zur Grenze Metall/Losung, wobei die Hydraxidbildung nicht durch direkte Hydratisierung, sondern uber Hydroxokomplexe erfolgt, die infolge der dort herrschenden pH-Werte vor der Elektrode ausgefallt werden und diese dann blockieren. Im Falle des Fe-haltigen Al kommt es zu einer Anreicherung von Al3Fe, was zu einer Steigerung der Wasserstoffentwicklung bei konstantem Potential fuhrt. Investigations into the behaviour of aluminium under cathodic polarization Characteristic discontinuities in the cathodic current density-potential curve (traced for high purity Al and Fe-containing Al in buffered Na-chloride solution), relations between the current density and the inflexion point of the curve and the buffer capacity of the electrolyte, as well as the heavy corrosion observed above a critical current density yield the conclusion that a cathodic rupture occurs because of the alkaline reaction of the liquid boundary layer. The cathodic reaction is thereby transferred from the oxide-solution boundary to the metal-solution boundary and the formation of hydroxide takes place not by direct hydration, but via hydroxo complexes which are precipitated at the electrode because of the pH prevailing there and then block the electrode. In the case of the Fe-containing Al there is an enrichment of Al3Fe which results in increasing hydrogen evolution at constant potential.