Mechanistic studies of metal-catalyzed reactions : predicting tools for reaction optimization

Cette these est consacree a l’etude de mecanismes de reactions catalysees par des metaux ainsi qu’au developpement de nouveaux outils pour la rationalisation et la prevision du comportement catalytique. L’etape de transmetallation entre le bore et le nickel a ete etudiee en detail a l’aide de methodes experimentales variees (electrochimie, RMN, cinetiques) et par DFT, permettant d’expliquer certaines limitations rencontrees par les experimentateurs. La seconde partie de cette these est dediee a la rationalisation du comportement d’une famille d’acides de Lewis : les sels de triflate et de triflimidate. Leur comportement a ete etudie sur des reactions modeles d’amination et d’oxidation et une nouvelle echelle theorique d’acidite de Lewis basee sur l’estimation du transfert de charge vers l’acide a permis de reproduire et prevoir l’activite catalytique.